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关于环己烷论文范文 环己烷氧化反应探究相关论文写作参考文献

分类:职称论文 原创主题:环己烷论文 更新时间:2024-04-16

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摘 要:在环己烷氧化反应过程中由于受到许多因素的制约,造成反应收率下降,为了保证氧化反应的高效进行,在进行氧化反应时要综合考虑影响氧化反应的多种因素,及时调整增大氧化收率.

关键词:环己烷氧化;环己基过氧化氢;温度;停留时间;转化率

环己酮是一种重要的化工原料,是生产己内酰胺和己二酸的主要原料,具有低毒、微溶于水、易溶于甲醇、乙醇、丙酮、醚、苯等大多数有机溶剂的特点.因其具有良好的溶解性、低毒和相对较低的等特点,环己酮在工业上广泛应用于高档溶剂、燃料助剂、医药助剂、抛光剂、胶黏剂及皮革涂料稀释剂等领域,近几年环己酮产量和需求量稳定增长,其生产与发展发挥了巨大的社会效益,取做到了良好的经济效益.随着下游产品的质量提高,对环己酮的质量提出了更高的要求.

一、氧化反应机理

环己烷氧化制环己酮装置一般采用法国隆波利公司的高压贫氧氧化---酸性分解(均相工艺)或D公司的低压空气氧化-碱性分解(非均相工艺).液相的环己烷和空气进行的氧化反应,属于游离基退化支链反应,按照链引发、增长、退化分支、终止四个步骤进行.空气中的分子氧首先溶解到液相环己烷中,通过碰撞发生分子氧和易氧化物质的氧化反应,即发生游离基的引发及增长反应,利用醇酮易氧化的特性去引发反应,缩短反应时间.一旦引发成功,环己烷将与氧气发生简单链式游离基反应.

二、反应过程中的影响因素

(一)反应温度

环己烷氧化过程是一个放热过程,其反应温度将有反应过程产热及环己烷蒸发带走的热量平衡决定的,其反应温度高低决定了反应速度的快慢.温度升高,反应速度加快,但环己基过氧化氢(CHHP)的热稳定性差,随着温度升高,环己基过氧化氢分解出环己醇、环己酮,而环己酮比环己烷更易氧化,造成副反应增多,收率下降;此外,反应温度提高需要提高进入氧化反应器物料温度,增加蒸汽使用量,造成能耗增加;温度降低后会造成氧化反应无法正常进行.因此,通过反应器进料加入冷环己烷调整反应器反应温度,一般温度控制在165-170℃,温度逐步递减.

(二)反应压力控制

反应压力和温度密切相关,压力的确定首先要考虑氧化反应的温度,因为环己烷饱和蒸汽压和温度变化较大,环己烷在165℃进行氧化反应,此时环己烷的饱和蒸汽压为0.74MPa,为了保证环己烷的蒸发及氧化反应进行,反应压力应高于蒸汽压.氧化反应系统压力控制通过尾气吸收塔排出管线调节,压力控制高会降低尾气中环己烷含量,减少环己烷的排出,但提高设备投资,提高空压机的排气压力;压力控制低,造成环己烷排出量增多,增加后系统的处理能力.压力升高有利于氧化反应的进行,但副反應增多,不利于氧化反应的控制,因此,反应压力要和温度综合考虑,一般操作压力控制在1.1-1.2MPaG.

(三)转化率

转化率对产品收率、设备投资、公用工程消耗等因素影响较大,我们一般维持在3.5%左右.转化率增加,会造成环己烷收率下降.由于转化率升高后其反应产物中的醇酮将进一步发生氧化反应,产生较多的副产物酸和酯,而降低反应收率,一般转化率增加1%收率将下降4%.我们在生产中一般控制较低的转化率,进一步提高氧化收率.

(四)停留时间

在环己烷氧化过程中,首先氧化生成环己基过氧化氢,再生成环己酮及环己醇,停留时间延长,副反应增多,收率下降,所以停留时间对反应的收率影响较大.而停留时间短,反应不彻底,能耗较高.所以控制合适的停留时间应根据进料量、反应器容积、转化率来合理选择,一般停留时间控制在40min左右.

(五)气液比

在环己烷氧化反应过程中控制一定的气液比较为重要,气液比大,空气补入量较多,氧化釜内氧浓度增大,容易发生深度氧化,副产物增多且收率下降;气液比小,造成能耗增大,但转化率下降,收率升高.

一般气液比维持在44-48较为合适.

(六)物料内循环

环己烷氧化反应釜一般设置内导流筒,利用空气为动力,达到内循环的目的.为使空气与液相环己烷充分接触,空气通过分布器小孔进入反应釜,导流筒外环的环己烷因空气吹入,密度下降,液相环己烷在上升过程中和空气进行反应,为了获得较高的收率,只有一部分环己烷进行了氧化反应,大部分环己烷进行循环.内循环起到了扰流的作用,使气液充分接触.保证氧化反应的收率.

(七)反应釜水分

因为水的带入会抑制氧化反应的进行,所以在系统开车之前一定要对反应器进行排水.水的存在将会影响反应器的正常升温,主要是环己烷和水形成烷水共沸,开车升温时温度波动较大,延长开车时间;由于水的存在会造成反应器压力波动,调整较为频繁.为了避免水的带入,要注意控制热交换塔的顶部温度,防止产生冷凝水带入反应器.

(八)空气分配

空气的供给必须考虑氧化尾气中的氧含量,一般空气量为平均分配或随氧化反应釜位号增加,各氧化反应釜的气量情况可以通过尾气分析体现,若尾气分析氧含量高,那么氧化反应转化率降低,氧化收率提高,反之亦然.同时综合考虑反应釜温度呈递减趋势.

一般尾气中氧含量控制在1.5-2.5Vol%.

三、结论

通过以上的分析,选择合适的温度、压力、转化率、停留时间对环己烷氧化反应较为重要,为了保证环己烷氧化反应的正常进行,必须根据实际情况综合考虑其影响因素.

参考文献:

[1]李民.环己烷氧化技术的研究进展[J].化工中间体[2011.(12):2-5.

[2]李静,靳海波,佟泽民.环己烷氧化新工艺的研究进展[J].化学工业与工程,2006.23(4):345-350.

[3]杨春和.环己烷氧化法制环己酮技术改进及前景[J].能源化工,2006.(06).

[4]张晓辉,李惠友.反应温度和气液比对环己烷氧化反应的影响[J].合成纤维工业,2011.34(5):55-57.

作者简介:周旭升(1975-),男,河南平顶山人,本科,助理工程师,现从事化工生产和管理工作.

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参考文献:

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