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关于甲酸二甲酯论文范文 对苯二甲酸二甲酯催化加氢制1,4—环己烷二甲酸二甲酯相关论文写作参考文献

分类:论文范文 原创主题:甲酸二甲酯论文 更新时间:2024-01-20

对苯二甲酸二甲酯催化加氢制1,4—环己烷二甲酸二甲酯是适合甲酸二甲酯论文写作的大学硕士及相关本科毕业论文,相关甲酸二甲酯开题报告范文和学术职称论文参考文献下载。

摘 要: 1,4-环己烷二甲醇在高分子工业具有重要的作用,主要用于合成高附加值聚酯产品.在工业上,1,4-环己烷二甲醇主要是由对苯二甲酸二甲酯经两步加氢反应而制得.采用浸渍法制备了Pd/MgO催化剂,并运用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和扫描电子显微镜(SEM)对其进行了结构表征.以乙酸甲酯作溶剂,将制得的Pd/MgO用于对苯二甲酸二甲酯催化加氢制1,4-环己烷二甲酸二甲酯的反应.在180 ℃,4.5 MPa条件下,对苯二甲酸二甲酯转化率为100%,1,4-环己烷二甲酸二甲酯选择性为99%.研究结果表明该催化剂具有良好的应用潜力.

关键词: 1,4-环己烷二甲酸二甲酯; 对苯二甲酸二甲酯; 加氢反应

中图分类号: O 643.32文献标志码: A文章编号: 10005137(2016)06067604

通信作者: 李辉,中国上海市徐汇区桂林路100号,上海师范大学生命与环境科学学院,邮编:200234,Email:lihui@shnu.edu.cn

1,4-环己烷二甲醇(CHDM)广泛用于聚酯瓶、聚酯工程塑料、板材等不饱和树脂的制造.美国伊斯曼化学公司用CHDM代替PET聚酯树脂中的部分乙二醇,使其构成非晶形态,开发了一系列的PETG型共聚聚酯[1].CHDM的工业生产方法主要是两步法:先由对苯二甲酸二甲酯(DMT)加氢制1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD),再由DMCD加氢制CHDM.目前,第一步主要采用Pd/Al2O3催化剂,所需压强高达30 MPa以上.催化剂中添加Rh,可提高Pd分散度,使反应压强下降至12.5 MPa[2-5].除了多元金属对活性位分散度有较大的影响以外,采用不同性质的载体也可影响活性位的分散.本研究以碱性MgO为载体,采用浸渍法制备了Pd/MgO催化剂.将制得的催化剂用于DMT加氢制DMCD,显示出优异的催化性能.

1实验

1.1试剂与药品

实验采用:对苯二甲酸二甲酯;乙酸甲酯;1,4-环己烷二甲酸二甲酯;1,4-丁二醇;氯化钯;氧化镁;氢氩混合气;高纯氢气.

1.2催化剂的制备

将2 mL质量浓度为0.01 g/mL的氯化钯前驱体浸渍到3.988 g氧化镁载体上,超声1 h,放置于100 ℃的烘箱中干燥.然后在马弗炉中400 ℃焙烧4 h,在管式炉中400 ℃还原4 h,制得Pd/MgO催化剂[6-7].

1.3催化剂的表征

用X射线衍射(XRD)测定样品的结构及物相组成;用透射电子显微镜(TEM)和扫描电子显微镜(SEM)观察催化剂的表面形貌,测量粒径大小和分布,孔道结构和尺寸;用电感耦合等离子体-原子发射光谱(ICPAES)测定催化剂中各组分的含量.

上海师范大学学报(自然科学版)J. Shanghai Normal Univ.(Nat. Sci.)2016年第6期李远华,彭士超,李辉:对苯二甲酸二甲酯催化加氢制1,4-环己烷二甲酸二甲酯等1.4催化性能的评价

在300 mL的高压釜内,加入2g催化剂和100 g(110 mL)含1%(质量分数)对苯二甲酸二甲酯的乙酸甲酯溶液.在氢气压强为4.5 MPa,反应温度为180 ℃,转速为800 r/min的条件下,评估催化剂的性能.产物经由取样口取样后加内标通过气相色谱仪(安捷伦7890 A)进行定量分析.

2结果与讨论

2.1钯负载量对催化剂性能的影响

控制反应温度为180 ℃,反应压强为4.5 Mpa,在反应时间同为4h时,发现 DMT转化率随着催化剂的钯负载量的增加而不断提高.DMCD选择性保持在97%不变.当进一步增加钯负载量到1%(质量分数)时,DMT转化率和DMCD选择性不再变化,因此确定最佳的钯负载量为0.3%(表1).

3结论

针对对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯的反应进行了研究,对Pd/MgO催化剂的金属Pd负载量以及反应时间进行了优化,得到了催化活性和选择性优异的催化剂体系和反应条件.在后续的研究中,将进一步探讨如何改善催化剂回收方法和工艺,并且在固定床反应器中进行催化性能研究,探讨Pd/MgO催化剂实现工业化应用的可行性.

参考文献:

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[4]Feng J T,Wang H Y,Evans D G,et al.Catalytic hydrogenation of ethyl anthraquinone over highly dispersed eggshell Pd/SiO2Al2O3 spherical catalysts [J].Applied Catalysis A General,2010,382(2):240-245.

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[6]Riguetto B A,Rodrigues C E C,Morales M A,et al.RuSn catalysts for selective hydrogenation of crotonaldehyde:Effect of the Sn/(Ru + Sn) ratio [J].Applied Catalysis A General,2007,318(2):70-78.

[7]Zhu Z Q,Lu Z H,Li B,et al.Characterization of bimetallicRuSn supported catalysts and hydrogenation of 1,4cyclohexanedicarboxylic acid [J].Applied Catalysis A General,2006,318(2):208-214.

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参考文献:

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